Products

Têkiliyên girêdana ekvatorî yên N7/O6 yên kompleksa çalak a antîtumor Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) bi perçeya ADNyê d(GpG) bi spektroskopiya NMR-ê bi awayekî nezelalî hatine diyarkirin.Tespîtkirinên krîstolografî yên berê yên tîrêjên X-ê yên ser-bi-ser (HH) û ser-bi- dûvik (HT) yên dirhodyum tetraacetate bi 9-ethylguanine (9-EtGH) pira nûkleobazên guanînê N7/O6 yên ku li Rh-ê vedigirin eşkere kirin. - Girêdana Rh.Nebûna protonasyona N7 di pH-ya nizm de û zêdebûna berbiçav a asîdiya N1-H (pK(a) bi qasî 5.7 li gorî 8.5-ê ji bo N7 tenê pêvekên platîn ve girêdide), ku ji hêla titrasyonên girêdayîbûna pH-ê ya purine H8 ve hatî pêşniyar kirin (1 ) Rezonansên H NMR ji bo Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) û Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], bi girêdana bidentate N7/O6 re hevaheng in. ji nucleobases guanine.Nirxên pK(a) yên ku ji bo N1-H (de)protonasyonê têne texmîn kirin, ji lêkolînên girêdayîbûna pH-ê yên C6 û C2 (13)C NMR resonansên ji bo Rh (2) (OAc) (2) (9-EtG) ( 2) îzomer, bi t hose ya ku ji titrasyonên resonansê yên H8 (1)H NMR ve hatî peyda kirin re hevaheng in.Berawirdkirina (13)C NMR rezonansên C6 û C2 ji bo lêzêdekirina dirhodium Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) û Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG )] bi resonansên têkildar ên lîgandên negirêdayî [di pH 7.0 de ji bo 9-EtGH û pH 8.0 ji bo d(GpG)], veguheztinên berbiçav ên Deltadelta bi rêzdarî 11.0 û 6.0 ppm ji bo C6 û C2 nîşan dide;Guhertinên paşîn bandora girêdana O6 ya bi navendên dirhodium re û bi dû re zêdebûna asîdiya N1-H nîşan dide.H8/H8 ROE-ya zexm di spektruma 2D ROESY NMR ya Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] de lihevhatina serî-serî ya bingehên guanînê destnîşan dike.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] du konformerên sereke yên rastgir nîşan dide, HH1 R û HH2 R, ku HH1 R sê qat ji HH2 R ya neasayî pirtir e. Taybetmendiya tevahî ya herduyan lêzêdekirina zengilên şekirê 5'-G berbi C3'-endo (cure N), girtina konformasyona C2'-endo (s-cure) ji bo 3'-G şekirê rîng, û dij arasteya di derbarê bendên glycosyl.Taybetmendiyên avahî yên ku ji bo Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] bi riya spektroskopiya NMR-ê hatine bidestxistin pir dişibin yên cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] û lêkolînên modela molekulî piştrast dikin.